CODcr和CODMn关系解读（COD的测定类型及方法）

COD的测定方法主要以氧化剂的类型来分类，最常见的是重铬酸钾法(Diomate Method)和高锰酸钾法(Permanganate Method)两种，前者 欧美国家多为采用，后者在日本广为采用。这两种方法从建立至今已有一百多年的历史，上世纪五十年代以前，环境污染问题尚不太突出，研究水体污染及防治着重于生化需氧量(BOD)这项指标，上世纪六十年代开始，环境污染问题日益严重，促进了水污染研究工作的开展，化学需氧量的研究工作也逐步深入。

八十年代开始，重铬酸钾法成为水环境监测的主要指标，一般称为铬法CODCr，高锰酸钾法另成一分支，叫高锰酸盐指数(CODMn 或Im)。高锰酸盐指数细分下来又有酸性和碱性的两种，在氯离子含量较少时，使用前者，在氯离子含量较高(如海水、盐湖水等)时，使用后者。

由于在规定的测定条件下，重铬酸钾的氧化能力大于高锰酸钾，所以CODCr> CODMn。一般说来，CODCr 氧化率约为90%，而CODMn 的氧化率却不到50%，前者常用于测定工业废水和生活污水，后者用于测定地表水。为此，废水排放标准是依据的CODCr结果，地表水质量评价是依据的CODMn 结果。

实验室的COD测定仪主要分为两种类型，一是采用分光光度法，另一种是采用电化学法。应用分光光度法测定COD仪器的核心部分为加热消解装置和分光光度计。在强酸性介质中，水样中还原性物质被氧化剂氧化，而重铬酸钾则被还原成三价铬，可以在特定的波长下测定六价铬或三价铬的含量，再换算成消耗氧的质量浓度，即COD的浓度。有的仪器只有消解装置，不带分光光度计。

应用电化学方法测定COD仪器的消解部分基本上与上述仪器相同，水样消解以后，以电解产生的Fe2+为库仑滴定剂，对剩余的重铬酸钾进行恒电流滴定，在滴定过程中，利用浸在溶液中的指示电极，指示电解产生Fe2+时恒电流毫安数乘以滴定时间作终点显示，直接读出COD值。