【水质检测】水质高锰酸盐指数测定的影响因素

高锰酸盐指数是反映水体中有机和无机可氧化物质污染的常用指标，是指在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。国际标准化组织(ISO)建议高锰酸钾法仅限于测定地表水、饮用水和生活污水，不适用于工业废水。那水质高锰酸盐指数测定的影响因素有哪些呢？

1.水浴加热的时间影响

高锰酸盐指数测定值随水浴加热时间的延长而增大,在(30±2)min 的范围内符合不确定度的要求，加热时间30min 的测定最接近真值。因此在日常监测时，应尽量使加热时间统一为30min，这样可以提高数据的准确度。

2.滴定时间的影响

从沸水浴中取出锥形瓶时的温度可达93℃，但加入草酸钠温度下降了16℃；滴定过程只用了1min, 温度却又下降了11℃，达到66℃。与反应温度下限只差6℃；滴定结束后在放置3min，温度降至60℃。由此可见，滴定过程必须自加热结束起快速进行，争取在3min 内结束滴定，不能超过6 min。

3.蒸馏水空白值的影响

标样测定值随着空白值的增大而增大，当空白值为0.60 mg/ L 时，测定结果已接近不确定度的上限,而空白值超过0.85 mg/ L时,测定结果已超出不确定度的上限。因此，在测定高锰酸盐指数时，不要使用存放时间超过5 天的蒸馏水，最好取用新鲜蒸馏水，这样就可以减少空白值对锰酸盐指数测定结果的影响。

4.高锰酸钾溶液浓度的影响

当K值较小即高锰酸钾溶液浓度过低时，空白消耗量偏大，使测定结果偏低；当K 值较大即高锰酸钾溶液浓度大于0.0100 mol/L时，空白消耗量为0 mL，空白实验无法完成。所以在测定样品前首先要将高锰酸钾溶液浓度调至≤0.0100 mol/L，越接近理论值越好。

5.样品酸度的影响

样品酸度的影响高锰酸盐指数测定是在酸性条件下（加硫酸，使pH<2）, 用高锰酸钾将样品中的某些有机物及还原性物质氧化。只有当在一定的硫酸介质中[H+]为0.5~1 mol/L时,滴定终了时应为0.2~0.5 mol/L 左右，这时高锰酸盐指数测定结果才接近真值。

6.所取水样体积

本标准测定范围较低，为 0.5~4.5 mg/L，只适合清洁水质的测定；对污染较重的水，可少取水样，经适当稀释后测定。由试验结果可知，取样量过小，氧化剂相对比较大，使测定结果偏高；取样量过大时，消耗了一定的氧化剂后，使溶液的氧化能力减弱，导致高锰酸盐指数测定结果偏低。

7.滴定过程

高锰酸钾法滴定过程需要把握好试样的温度、滴定速度和时间以及终点观察。

8.滴定温度

高锰酸钾对草酸钠进行氧化主要是一个吸热反应的过程，温度越高，反应的速度也会加快。用高锰酸钾滴定剩余的草酸钠时，滴定温度要求在 60~80 ℃之间。

9.滴定速度

滴定过程应采用慢－快－慢的滴定速度，一开始不易过快，否则高锰酸钾溶液会发生部分分解，影响结果准确性。滴定时间应控制在 2 min 内完成，时间过长会使试样温度下降，使高锰酸盐指数测定结果偏高。

10.终点观察

当滴定反应进行到终点时，稍过量的 MnO4-都可使水样呈现淡淡的粉红色，但由于颜色很淡，很容易滴加过量导致高锰酸盐指数检测结果偏高。根据试验实际操作经验，在滴定时可以把锥形瓶置于白纸上或自制的带有凹槽的泡沫板中，这样更容易观察到滴定终点颜色变化。滴定终点应为粉红色，并保持30s不褪色。